Jsou to 2 způsoby šifrování dat při komunikaci.
Na mém routeru port 465 použít nemůžu, mám pouze Start TSL.
Pokud tvůj router kromě Start TLS umožňuje i SSL, pak můžeš použít i port 465

Co se týká problému s tím, že by někdo zasáhnul do komunikace, tak v tomto případě je to irelevantní. Jde o notifikační mail, který nenese žádné interní informace.