Jejjednodušeji se to dělá tak, že uděláš kompletní obrázek bez té postavy vpředu, rozmlžiš jej a pak na popředí posadíš postavu, která má být zvýrazná.
Dodatečně to jde také. Ale nevím, zda přímo v Picasa. Označíš si postavu, kterou chceš mít výraznější a pouze na označený obrázek aplikuješ zvýraznění barev.