Aby to fungovalo, musí se do výsledného EXE zakompilovat interpretr PHP (vlastni PHP.exe), pak web server, protože potřebuješ nějakým způsobem zobrazovat vygenerovaný HTML kód a následně i všechny knihovny.
Při spuštění se pak musí rozběhnout nějaký lite web server, PHP a v něm pak interpretovat PHP kód.
Nevím, k čemu bych to použil.

Ve firmě, pokud tam existuje nějaká webová administrace je přece jednodušší to spravovat centrálně na nějakém interním webovem serveru a hlavně, kde je to nezávislé na operačním systému uživatelů.
Pokud z toho uděláš EXE a rozdistribuuješ to, budeš muset řešit problémy na jednotlivých stanicích, každá změna pak bude znamenat distribuci upravené verze všem. Z nezávislého řešení s jednoduchou administrací vytvoříš těžko zvládnutelnou obludu.