Jazyk XAML sa používa vo WPF, takže ak chceš zostať vo Windows Forms, tak XAML nevyužiješ. Ale ak sa chceš hrať s výzorom používateľského rozhrania, tak prejsť na WPF by mohlo byť správnou cestou.
Štýlovanie prvkov používateľského rozhrania je vo Windows Forms prakticky obmedzené len na to, čo ti umožňuje nastaviť daný prvok - pozadie, farba, font a podobne. Keď chceš výzor niečoho upraviť spôsobom, ktorý nie je daným prvkom podporovaný, skončíš najčastejšie tak, že budeš robiť celé vykresľovanie sám.
Môžeš prípadne napísať, že čo a ako chceš konkrétne štýlovať - možno sa to bude dať spraviť pomerne jednoducho aj vo Windows Forms.