Je relativně hodně distribucí s XFCE - osobně nejsem moc Linux uživatel, ale když už tedy Linux tak je pro mě OpenSUSE jasná volba. A pokud stáhneš instalační DVD toho OpenSUSE tak se to při instalaci zeptá, která prostředí má nainstalovat.

Další možností je třeba Xubuntu, která je založený na Ubuntu a má XFCE. Taktéž Fedora Core, Mandriva a jiné mají možnost XFCE.
To už je na tvém výběru, ale jak jsem psal z hlediska Linuxu na desktop je pro mě nejlepší možnost OpenSUSE.