Tak jsem to zkoušel.
Napsal jsem to takhle -
registry:=TRegistry.Create;
registry.Rootkey:=HKEY_CURRENT_USER;
registry.OpenKey('AppEvents\Schemes\Apps\Explorer\Navigating\.Current',False);
registry.WriteString('(Výchozí)','test');
registry.free ;
Avšak, původní hodnota se nepřepíše, ale vytvoří se nový záznam TEST...