Dáš do Google "WPF custom window chrome" a nájdeš dosť príkladov. Najjednoduchší prístup je, že nastavíš oknu WindowStyle="None" a o všetko sa budeš starať sám (posúvanie okna, resizovanie, maximalizovanie, minimalizovanie, ...). Prípadne použiješ nejakú knižnicu, ktorá to už implementuje.

Edit: Vlastne ty chceš vlastný tvar okna, takže budeš musieť použiť ešte AllowsTransparency="True" a Background="Transparent". Viac nájdeš cez Google "WPF custom window shape".