když máš v PC 2 karty, tak je můžeš propojit křížovým kabelem, nabootovat nějaké Linuxové liveCD, nastavit si 2 IP adresy a zkusit se navzájem pingnout.

P.S.: nevím jakým způsobem jsi instaloval ty 2 instance XPček, ale musí se to umět, pokud jsi je "instaloval" nějakým nestandardním způsobem (nebo i v případě, že jedna instance je na C: a druhá na D:), pak může dojít ke křížení (anebo v druhém případě k nákaze malwarem). Dnešní spyware (typu NewDotNet apod.) dokáže totálně zprasit nastavení TCP/IP u aktuálního "výchozího" inetového spojení. Proto to doporučení na liveCD