Potřebuješ opravdu dvě zvukovky, jinak to nepůjde.
V ovládacích panelech zvuku nastavíš výchozí zařízení, které budou standardně používat všechny programy (tedy i Windows). A pak si v příslušném programu (např. WinAmp, Media Player Classic apod.) nastavíš výstup na druhou zvukovku (nastavení tedy platí pouze pro tento program). Nastavení výstupu podporují prakticky všechny normální programy na přehrávání zvuku či videa.
Tak funguji např. i já - jednu zvukovku používá WinAmp a druhou Media Player Classic pro přehrávání filmů na TV (a samozřejmě mohu mít aktivní oba dva výstupy).